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鋰電池如何快速充電

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年04月26日  

  宏觀上的快速充電理論中直接決定電池快速充電能力的是鋰電池內(nèi)部正負極材料性質(zhì)、微觀結(jié)構(gòu),電解液成分、添加劑,隔膜性質(zhì)等等。微觀層面的內(nèi)容暫時放在一邊,站在電池外邊,看鋰電池快速充電的方法。


  新車上市,當然我說的是電動汽車,時常會出現(xiàn)這樣的介紹:“快速充電,半小時充電80%,續(xù)航200公里,完全解決你的里程焦慮!”快充,商用車用來提升設(shè)備使用效率,乘用車用來解決里程焦慮,不斷逼近“加一箱油”的時間。大有成為標配的趨勢。


  充電多快可以叫“快充”?


  充電的基本訴求:


  1)充電要快;’


  2)不要影響我電芯壽命;


  3)盡量省錢,充電機放出來多少電,盡量都充到我的電池里。


  那么多快就可以叫快充了呢?并沒有什么標準文獻給出具體數(shù)值,我們暫且參考知名度最高的補貼政策中提及的數(shù)值門檻。下表是新能源客車2017年補貼標準。可以看到,快充的入門級是3C。實際上,在乘用車的補貼標準中,沒有提及快充的要求。從一般乘用車的宣傳資料中,可以看到,大家一般認為30分鐘充滿80%已經(jīng)可以作為快充的噱頭,拿出來宣傳了,那么姑且認為乘用車的1.6C就可以是入門級快充參考值。按照這個思路,宣傳15分鐘充滿80%的,相當于3.2C。


  快充的瓶頸在哪里?


  在快充這個語境里,相關(guān)方按照物理主體分,包括電池、充電機、配電設(shè)施。


  討論快充,直接的想到電池會不會有問題。實際上,在電池有問題之前,首先是充電機,配電線路的問題。我們提到特斯拉的充電樁,其名曰超級充電樁,它的功率是120kW。按照特斯拉ModelS85D的參數(shù),96s75p,232.5Ah,最高403V計算,其1.6C對應(yīng)最大需求功率為149.9kW。從這里就可以看到,對于長續(xù)航純電動車型,1.6C或者說30分鐘充滿80%已經(jīng)對充電樁構(gòu)成考驗。


  在國家標準中,不允許在原來的居民用電網(wǎng)絡(luò)中直接直接設(shè)置充電站。1臺快充樁的用電功率就已經(jīng)超出幾十戶居民的用電量。因此,充電站都需要單獨設(shè)置10kV變壓器,而一個區(qū)域的配電網(wǎng)絡(luò)并非都有余量增加更多的10kV變電站。


  然后說道電池。電池是否能夠承載1.6C或者3.2C的充電要求,可以從宏觀和微觀兩個角度來看待。


  宏觀上的快速充電理論


  之所以這節(jié)的題目叫做“宏觀上的快速充電理論”,是因為直接決定電池快速充電能力的是鋰電池內(nèi)部正負極材料性質(zhì)、微觀結(jié)構(gòu),電解液成分、添加劑,隔膜性質(zhì)等等,這些微觀層面的內(nèi)容,我們暫時放在一邊,站在電池外邊,看鋰電池快速充電的方法。


  鋰電池存在最優(yōu)充電電流


  1972年美國科學(xué)家J.A.Mas提出蓄電池在充電過程中存在最佳充電曲線和他的馬斯三定律,需要注意的是,這個理論是針對鉛酸蓄電池提出的,其界定最大可接受充電電流的邊界條件是少量副反應(yīng)氣體的產(chǎn)生,顯然這個條件與具體的反應(yīng)類型有關(guān)。


  但系統(tǒng)存在最優(yōu)解的思想,卻是放之四海而皆準的。具體到鋰電池,界定其最大可接受電流的邊界條件可以重新定義。基于一些研究文獻的結(jié)論,其最優(yōu)值仍然是類似馬斯定律的曲線趨勢。


  值得注意的是,鋰電池的最大可接受充電電流的邊界條件,除了需要考慮鋰電池單體的因素,還需要考慮系統(tǒng)級別的因素,比如散熱能力不同,系統(tǒng)的最大可接受充電電流是不同的。然后我們暫且以這樣的基礎(chǔ)繼續(xù)向下討論。


  馬斯定理的公式描述:


  I=I0*e^αt


  式中;I0為電池初始充電電流;α為充電接受率;t為充電時間。I0和α的值與電池類型、結(jié)構(gòu)和新舊程度有關(guān)。


  現(xiàn)階段對電池充電方法的研究主要是基于最佳充電曲線來開展的。如下圖所示,如果充電電流超過這條最佳充電曲線,不但不能提高充電速率,而且會增加電池的析氣量;如果小于此最佳充電曲線,雖然不會對電池造成傷害,但是會延長充電時間,降低充電效率。


  對這個理論的闡述包含三個層次,是為馬斯三定律:


  ①對于任何給定的放電電流,蓄電池充電時的電流接受比α與電池放出的容量平方根成反比;


  ②對于任何給定的放電量,α與放電電流Id的對數(shù)成正比;


  ③蓄電池在以不同的放電率放電后,其最終的允許充電電流It(接受能力)是各個放電率下的允許充電電流的總和。


  以上定理,也是充電接受能力這個概念的來源。先理解一下什么是充電接受能力。按照理解,充電接受能力就是在特定環(huán)境條件下,具備一定荷電量的可充電電池充電的最大電流。可以接受的含義是不會產(chǎn)生不應(yīng)有的副反應(yīng),不會對電芯的壽命和性能造成不良影響。


  進而理解一下三定律。第一定律,在電池放出一定電量以后,其充電接受能力與當前荷電量有關(guān),荷電量越低,其充電接受能力越高。第二定律,充電過程中,出現(xiàn)脈沖放電,有助于幫助電池提高實時的可接受電流值;第三定律,充電接受能力會受到充電時刻以前的充放電情況的疊加影響。


  如果馬斯理論也適用于鋰電池,則反向脈沖充電(下文中具體名稱為Reflex快速充電法)除了可以用去極化的角度解釋其對溫升抑制有幫助以外,馬斯理論也作為對脈沖方法的支撐。而更進一步的,真正將馬斯理論全盤運用的,是智能充電方法,即跟蹤電池參數(shù),使得充電電流值始終因循鋰電池的馬斯曲線變化,使得在安全邊界以內(nèi),充電效率達到最大化。


  常見快速充電方法


  鋰電池的充電方法有很多種,針對快速充電的要求,其主要方法包括脈沖充電、Reflex充電,和智能充電。不同的電池類型,其適用的充電方式也不完全相同,在方法這節(jié)不做具體區(qū)分。


  脈沖充電


  這是來自文獻中的一個脈沖充電方式,其脈沖階段設(shè)置在充電觸及上限電壓4.2V以后,并在4.2V以上持續(xù)進行。暫且不提其具體參數(shù)設(shè)置的合理性,不同類型電芯存在差異。我們關(guān)注一下脈沖實施過程。


  下面是脈沖充電曲線,主要包括三個階段:預(yù)充、恒流充電和脈沖充電。在恒流充電過程中以恒定電流對電池進行充電,部分能量被轉(zhuǎn)移到電池內(nèi)部。當電池電壓上升到上限電壓(4.2V)時,進入脈沖充電模式:用1C的脈沖電流間歇地對電池充電。


  在恒定的充電時間Tc內(nèi)電池電壓會不斷升高,充電停止時電壓會慢慢下降。當電池電壓下降到上限電壓(4.2V)后,以同樣的電流值對電池充電,開始下一個充電周期,如此循環(huán)充電直到電池充滿。


  在脈沖充電過程中,電池電壓下降速度會漸漸減慢,停充時間T0會變長,當恒流充電占空比低至5%~10%時,認為電池已經(jīng)充滿,終止充電。


  與常規(guī)充電方法相比,脈沖充電能以較大的電流充電,在停充期電池的濃差極化和歐姆極化會被消除,使下一輪的充電更加順利地進行,充電速度快、溫度的變化小、對電池壽命影響小,因而目前被廣泛使用。但其缺點很明顯:需要一個有限流功能的電源,這增加了脈沖充電方式的成本。


  間歇充電法


  鋰電池間歇充電法包括變電流間歇充電法和變電壓間歇充電法。


  1)變電流間歇充電法


  變電流間歇充電法是由廈門大學(xué)陳體銜教授提出來的,它的特點是將恒流充電改為限壓變電流間歇充電。如下圖所示,變電流間歇充電法的第一階段,先采用較大電流值對電池充電,在電池電壓達到截止電壓V0時停止充電,此時電池電壓急劇下降。


  保持一段停充時間后,采用減小的充電電流繼續(xù)充電。當電池電壓再次上升到截止電壓V0時停止充電,如此往復(fù)數(shù)次(一般約為3~4次)充電電流將減小設(shè)定的截止電流值。然后進入恒電壓充電階段,以恒定電壓對電池充電直到充電電流減小到下限值,充電結(jié)束。


  變電流間歇充電法的主充階段在限定充電電壓條件下,采用了電流逐漸減小的間歇方式加大了充電電流,即加快了充電過程,縮短了充電時間。但是這種充電模式電路比較復(fù)雜、造價高,一般只有在大功率快充時才考慮采用。


  2)變電壓間歇充電


  在變電流間歇充電法的基礎(chǔ)上,有人又研究了變電壓間歇充電法。兩者的差異就在于第一階段的充電過程,將間歇恒流換成間歇恒壓。比較上面圖(a)和圖(b),可見恒壓間歇充電更符合最佳充電的充電曲線。在每個恒壓充電階段,由于電壓恒定,充電電流自然按照指數(shù)規(guī)律下降,符合電池電流可接受率隨著充電的進行逐漸下降的特點。


  Reflex快速充電法


  Reflex快速充電方法,又被稱為反射充電方法或“打嗝”充電方法。該方法的每個工作周期包括正向充電、反向瞬間放電和停充3個階段。它在很大的程度上解決了電池極化現(xiàn)象,加快了充電速度。但是反向放電會縮短鋰電池壽命。


  智能充電法


  智能充電是目前較先進的充電方法,如下圖所示,其主要原理是應(yīng)用du/dt和di/dt控制技術(shù),通過檢查電池電壓和電流的增量來判斷電池充電狀態(tài),動態(tài)跟蹤電池可接受的充電電流,使充電電流自始自終在電池可接受的最大充電曲線附近。這類智能方法,一般結(jié)合神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)和模糊控制等先進算法技術(shù),實現(xiàn)系統(tǒng)的自動優(yōu)化。


  恒流充電就是整個充電過程中以恒定不變的電流對電池進行充電充。恒流充電初期,可以有大電流充電,但隨著時間的推移,極化電阻逐漸顯現(xiàn)并增加,造成更多的能量轉(zhuǎn)化成熱量,消耗掉并使得電池溫度逐漸上升。


  恒流充電與脈沖充電的比較


  脈沖充電方法,是以一段時間的充電之后,出現(xiàn)短暫的反向充電電流。其基本形式如下圖所示。充電過程中夾雜短暫的放電脈沖,起到去極化的作用,降低極化電阻在充電過程中造成的影響。


  有研究專門對比了脈沖充電與恒流充電的效果差異性。取平均電流為1C,2C,3C和4C(C為電池額定容量數(shù)值),分別做了4組對比實驗,通過電池充完后放出的電量來衡量實際充入的電量下。圖為充電電流為2C時脈沖充電的電流及電池端電壓波形。表1為恒流脈沖充電實驗數(shù)據(jù)。脈沖周期為1s,正脈沖時間為0.9s,負脈沖時間為0.1s。Ichav為充電平均電流,Qin為充入電量;Qo為放出電量,η為效率。


  從上表中的實驗結(jié)果可以看到,恒流充電與脈沖充電效率近似,脈沖略低于恒流,但充入電池的總電量,脈沖方式明顯多于恒流方式。


  不同脈沖占空比對脈沖充電的影響


  脈沖充電中的負電流放電時間對充電快慢有,一定影響,放電時間越長,充電越慢;保持相同平均電流充電時,放電時間越長。從下表可以看出,不同占空比對效率和充入電量有明確的影響趨勢,但數(shù)值差異不是很大。與此相關(guān)的,還有兩個重要參數(shù),充電時間和溫度沒有顯示。


  因此,選擇脈沖充電優(yōu)于持續(xù)恒流充電,具體選擇占空比,則需要重點考慮電池溫升和充電時間訴求。


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