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尋找下一個(gè)CATL,電池材料革命五大突破口

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年10月16日  

1799年,意大利物理學(xué)家伏特把一塊鋅板和一塊銀板浸在鹽水里,發(fā)現(xiàn)連接兩塊金屬的導(dǎo)線中有電流通過(guò),于是他把許多鋅片和銀片之間墊上浸透鹽水的紙板,用導(dǎo)線把兩端連接起來(lái)。世界上第一個(gè)電池——伏特電堆,就這樣誕生了。

兩百多年過(guò)去,電池已經(jīng)成為人類日常生活離不開的東西,而今天的電池也遠(yuǎn)非當(dāng)初的模樣。

今天常見的鋰電池誕生于20世紀(jì)60年代,1991年開始由日本索尼公司實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,隨后逐步應(yīng)用到手機(jī)、電腦、汽車上。


在電動(dòng)汽車取代燃油汽車的歷史進(jìn)程中,鋰電池扮演著重要角色。2021年我國(guó)新能源汽車市場(chǎng)出現(xiàn)爆發(fā)式上升,離不開電池技術(shù)持續(xù)迭代的功勞。


在確保安全性的前提下提高能量密度,一直是動(dòng)力鋰電池技術(shù)發(fā)展的核心。圍繞該核心,動(dòng)力鋰電池研發(fā)人員一直在進(jìn)行電化學(xué)材料體系的創(chuàng)新研究。


鋰電池的電芯包括正負(fù)極、電解質(zhì)、隔膜等,從電芯層面提高電池能量密度,就要從這些組成部分入手。


從NCM111到NCM523,再?gòu)腘CM622到NCM811,三元正極材料一直在向高鎳化方向發(fā)展,同時(shí),低鈷乃至無(wú)鈷逐漸成為主流。


在負(fù)極材料方面,目前除了石墨,硅基負(fù)極材料、鋰金屬負(fù)極材料的研發(fā)及應(yīng)用也迎來(lái)新突破。


在電解質(zhì)材料方面,其形態(tài)正由電解液向凝膠電解質(zhì)(半固態(tài))、準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì)、全固態(tài)電解質(zhì)發(fā)展。


因此,鋰電池能量密度提升的路徑很清晰,就是正極材料+負(fù)極材料+電解質(zhì)三管齊下。


2021年年初蔚來(lái)公布的150kWh電池包,恰好契合這條技術(shù)升級(jí)路線。該電池包在正極、負(fù)極、電解質(zhì)等層面均有創(chuàng)新,分別應(yīng)用了超高鎳正極材料、高性能硅碳復(fù)合負(fù)極材料及固液電解質(zhì),大幅提升車型里程。搭載該電池包的蔚來(lái)ET7續(xù)航里程將超過(guò)1000km。


鋰電池在動(dòng)力鋰電池領(lǐng)域占據(jù)主導(dǎo)地位,但隨著電動(dòng)汽車規(guī)模的快速上升,有限的鋰資源遲早會(huì)讓全行業(yè)面對(duì)危機(jī)。這才讓鈉離子電池有了可乘之機(jī)。更豐富的儲(chǔ)量、更好的低溫性能,鈉離子電池或許并不能取代鋰電池,但它已經(jīng)登上汽車電動(dòng)化的舞臺(tái)。


鈉離子之后,還有更多的"×離子電池"在蠢蠢欲動(dòng)。


放眼全球,印度電池研發(fā)公司Saturnose在2021年宣布了一個(gè)驚人的消息,其增強(qiáng)蝕變鋁離子電池計(jì)劃在2022年實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,而且要取代鋰電池。據(jù)稱,這種鋁離子電池能量密度有望超過(guò)600Wh/kg,且比鋰電池技術(shù)便宜50%。


2021年八月,華裔美國(guó)科學(xué)院院士、斯坦福大學(xué)化學(xué)系教授戴宏杰的課題組發(fā)表在《自然》雜志上的一項(xiàng)研究成果——可充電鈉/氯氣和鋰/氯氣電池,解決了一類電池半個(gè)世紀(jì)以來(lái)無(wú)法二次充電的問題。這種電池系統(tǒng)以具有高度微孔的碳材料為正極,以金屬鈉或鋰為負(fù)極,以氯氣為氧化劑,以亞硫酰氯為電解液,可存儲(chǔ)的電量是常見可充電鋰電池的6倍。


和此同時(shí),鋰電池鈮技術(shù)、鎂電池、鋅電池、鈉硫電池等新型電池技術(shù)的研發(fā)數(shù)據(jù)也在實(shí)驗(yàn)室里不斷刷新。


自電池發(fā)明的那天起,人類就沒有停止對(duì)電池技術(shù)的改進(jìn)。當(dāng)電池遇上汽車產(chǎn)業(yè)的百年巨變,它迎來(lái)了一個(gè)前所未有的大市場(chǎng),各種動(dòng)力鋰電池技術(shù)百花齊放。


回顧2021年,動(dòng)力鋰電池領(lǐng)域熱鬧非凡:鈉離子電池橫空出世,無(wú)鈷電池量產(chǎn)裝車,硅負(fù)極電池產(chǎn)業(yè)化落地,金屬鋰電池產(chǎn)品出爐,半固態(tài)電池也開始了產(chǎn)業(yè)化試水。


這五大電池技術(shù)都是從材料層面進(jìn)行的創(chuàng)新。從實(shí)驗(yàn)室到產(chǎn)業(yè)化,它們演繹著電化學(xué)的魅力,在被你看見之前,每一項(xiàng)電池技術(shù)無(wú)不經(jīng)歷了艱難的錘煉過(guò)程。誰(shuí)說(shuō)電池技術(shù)停滯不前?科學(xué)家可不答應(yīng)。


鈉離子電池


在20世紀(jì)70年代,人們就開始了對(duì)鈉離子電池的研發(fā)。目前,全世界有20多家公司從事鈉離子電池產(chǎn)業(yè)化方面的開發(fā)。


因?yàn)镃ATL的入局,鈉離子電池成為過(guò)去一年電池行業(yè)的大熱點(diǎn),走進(jìn)大眾視野。


2021年七月二十九日,CATL公布鈉離子電池,其正極材料采用了克容量較高的普魯士白材料,負(fù)極材料使用了具有獨(dú)特孔隙結(jié)構(gòu)的硬碳材料。


基于材料體系的突破,CATL第一代鈉離子電池電芯單體能量密度達(dá)160Wh/kg,略低于磷酸鐵鋰電池,但在低溫和快充方面有明顯優(yōu)勢(shì),在零下20°C低溫的環(huán)境下,仍然有90%以上的放電保持率。未來(lái),CATL第二代鈉離子電池能量密度將提升至200Wh/kg。


在制造工藝方面,鈉離子電池可以實(shí)現(xiàn)和鋰電池生產(chǎn)設(shè)備、工藝的完美兼容,產(chǎn)線可進(jìn)行快速切換,完成產(chǎn)量快速布局。目前CATL已啟動(dòng)鈉離子電池產(chǎn)業(yè)化布局,到2023年將形成基本產(chǎn)業(yè)鏈。


除了CATL,依托中科院物理所鈉離子電池技術(shù)的中科海鈉也正在推動(dòng)鈉離子電池的產(chǎn)業(yè)化。


2021年十二月十八日,中科海鈉和三峽能源、三峽資本及安徽省阜陽(yáng)市人民政府達(dá)成合作,將共同建設(shè)全球首條鈉離子電池規(guī)模化量產(chǎn)線。該產(chǎn)線規(guī)劃產(chǎn)量5GWh,分兩期建設(shè),一期1GWh將于2022年正式投產(chǎn)。


總的來(lái)說(shuō),目前鈉離子電池尚處于產(chǎn)業(yè)化初期。而長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,它將成為鋰電池的有益補(bǔ)充。


無(wú)鈷電池


鈷全球探明的儲(chǔ)量?jī)H有710萬(wàn)噸左右,有機(jī)構(gòu)預(yù)測(cè)在2026年后鈷資源就將供應(yīng)不足。為了降低對(duì)鈷金屬的依賴,少鈷乃至無(wú)鈷已經(jīng)是不少電池公司都在進(jìn)行的一個(gè)研發(fā)方向。


2021年八月二十九日,蜂巢能源宣布其無(wú)鈷電池包系統(tǒng)正式搭載長(zhǎng)城歐拉純電SUV車型櫻桃貓,實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)裝車。


從最為基礎(chǔ)的材料環(huán)節(jié)出發(fā),蜂巢能源通過(guò)陽(yáng)離子摻雜技術(shù)、單晶技術(shù)和納米網(wǎng)絡(luò)化包覆,顯著改善無(wú)鈷層狀材料的鎳鋰離子混排問題以及循環(huán)壽命的問題,使無(wú)鈷材料跨過(guò)關(guān)鍵障礙,走向規(guī)?;瘧?yīng)用階段。


櫻桃貓搭載的無(wú)鈷電池包系統(tǒng)總電量82.5kWh,系統(tǒng)能源密度達(dá)170Wh/kg,支持常溫工況續(xù)航里程超600km。


目前,蜂巢能源無(wú)鈷電池共規(guī)劃了四款量產(chǎn)產(chǎn)品,分別是無(wú)鈷H系列115Ah電芯、155Ah電芯,HPlus系列157Ah電芯以及無(wú)鈷E系列115Ah電芯。其中無(wú)鈷H系列電芯能量密度為240Wh/kg。


2021年十二月十六日,蜂巢能源的無(wú)鈷電池量產(chǎn)線在馬鞍山生產(chǎn)基地投用。五年深耕無(wú)鈷電池,蜂巢能源成為全球第一家真正實(shí)現(xiàn)無(wú)鈷電池產(chǎn)業(yè)化的電池公司。


除了蜂巢能源,松下、LG、CATL等動(dòng)力鋰電池公司也都在努力降低鈷的使用率。根據(jù)CATL的電池技術(shù)路線規(guī)劃,預(yù)計(jì)到2024年左右會(huì)推出無(wú)鈷電池。


硅負(fù)極電池


從20世紀(jì)90年代起,將硅材料應(yīng)用于鋰電池負(fù)極的研發(fā)就出現(xiàn)了。直到2014年左右,硅碳負(fù)極、硅氧負(fù)極的產(chǎn)業(yè)化才得以實(shí)現(xiàn)。


為何要用硅作負(fù)極材料?這是因?yàn)楣璨牧系睦碚摽巳萘扛哌_(dá)4200mAh/g,遠(yuǎn)高于石墨材料的372mAh/g。但硅負(fù)極材料的缺點(diǎn)也很明顯,那就是其體積膨脹率達(dá)320%,遠(yuǎn)高于現(xiàn)有的石墨材料10%左右的膨脹率,這就意味著其使用壽命偏低。


因此,在實(shí)際應(yīng)用中,硅負(fù)極材料一般是石墨和硅的混合體。比如,2017年,松下將硅基負(fù)極應(yīng)用于TSLAModel3的電池中,就是通過(guò)在傳統(tǒng)石墨負(fù)極材料中加入5%-10%的硅,使電池容量新增到550mAh/g以上,單體能量密度達(dá)300Wh/kg。


CATL、力神電池、國(guó)軒高科、比亞迪、比克動(dòng)力、微宏動(dòng)力等都在加快硅碳負(fù)極體系的研發(fā)和生產(chǎn)。


2021年一月八日,國(guó)軒高科公布能量密度為210Wh/kg的軟包磷酸鐵鋰電芯,在磷酸鐵鋰化學(xué)體系中首次成功地應(yīng)用了硅負(fù)極材料。


2021年一月九日,蔚來(lái)于NIODay上宣布2022年將交付150kWh電池包,該電池包單體能量密度可達(dá)350Wh/kg,也使用了預(yù)鋰化硅碳負(fù)極。


2022年一月五日,廣汽埃安AIONLXPlus上市,其千里版續(xù)航達(dá)到1008km,電池包容量144.4kWh,能量密度達(dá)到205Wh/kg。該電池包應(yīng)用了廣汽集團(tuán)自研的海綿硅負(fù)極片電池技術(shù)。


海綿硅負(fù)極片電池技術(shù)的原理就是:讓電池內(nèi)部的硅負(fù)極片變得像海綿相同柔軟有彈性,使硅在充放電過(guò)程中的膨脹收縮被限制和緩沖,不會(huì)碎裂;讓硅負(fù)極發(fā)揮出大容量的優(yōu)勢(shì),像海綿吸水相同儲(chǔ)存更多的能量。


海綿硅負(fù)極片電池技術(shù)由涉及正負(fù)極材料、粘結(jié)劑、電芯設(shè)計(jì)、工藝制造等一系列技術(shù)群組成,通過(guò)這些技術(shù),動(dòng)力鋰電池單體電芯在同等電量的情況下,體積能夠減小20%,重量能夠減輕14%,電池電芯能量密度可達(dá)到280Wh/kg。


廣汽埃安正計(jì)劃投資3.36億元建設(shè)自研電池電芯試制線,海綿硅負(fù)極片電池技術(shù)有望走向規(guī)模化量產(chǎn)。


此外,智己汽車首款純電智能轎車智己L7搭載的動(dòng)力鋰電池,是由智己汽車和CATL采用"摻硅補(bǔ)鋰"技術(shù)合作研發(fā)而成的,其電芯最高能量密度可達(dá)300Wh/kg,可將車輛NEDC續(xù)航提升到1000km。


混合鋰金屬電池


在負(fù)極材料上進(jìn)行創(chuàng)新的,還有混合鋰金屬電池。


2021年十一月四日,鋰金屬電池制造商SES麻省固能(SolidEnergySystems)宣布,公司已經(jīng)開發(fā)出一款107Ah混合鋰金屬電池,重量為0.982kg,能量密度為417Wh/kg、935Wh/L。


SES混合態(tài)鋰金屬電池沿用鋰電池的正極材料,但負(fù)極材料是鋰金屬,電解液則是高濃度鋰鹽電解液。SES創(chuàng)始人兼CEO胡啟朝表示,這樣的材料改良可以解決鋰枝晶難題,"每次充電枝晶仍然形成,但是之前是非常尖的形狀,容易穿破隔膜導(dǎo)致短路,現(xiàn)在是非常平非常密的形狀,不會(huì)刺破隔膜。"


從制造工藝的角度來(lái)看,SES所生產(chǎn)的混合態(tài)鋰金屬電池,約有60%的制造環(huán)節(jié)和傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池完全相同,差別重要在于負(fù)極和電解液部分。


SES成立于2012年,公司早期階段曾研發(fā)全固態(tài)鋰電池,但進(jìn)展并不順利,后決定轉(zhuǎn)換技術(shù)路線至混合鋰金屬電池。


SES已經(jīng)和通用汽車和現(xiàn)代汽車展開合作,計(jì)劃2022年推出車用級(jí)鋰金屬電池A樣品,并在2025年正式開啟鋰金屬電池的商業(yè)化量產(chǎn)。


目前,SES正在上海嘉定國(guó)際汽車城建設(shè)動(dòng)力鋰電池超級(jí)廠,總面積達(dá)30000平方米,計(jì)劃于2023年竣工,建成后的產(chǎn)量將達(dá)到1GWh。


半固態(tài)電池


和液態(tài)鋰電池相比,固態(tài)電池用固態(tài)電解質(zhì)代替液態(tài)電解質(zhì)和隔膜,在能量密度和安全性方面均有提升。


不過(guò),固態(tài)鋰電池的技術(shù)路線并不是一步到位的,而是從半固態(tài)到準(zhǔn)固態(tài)再到全固態(tài),這三個(gè)階段液體電解質(zhì)質(zhì)量百分比分別為<10%、<5%、0。目前,介于液態(tài)鋰電池和全固態(tài)鋰電池之間的固液混合電池,即半固態(tài)鋰電池,已經(jīng)開始產(chǎn)業(yè)化試水。


2021年十二月十日,首批搭載贛鋒鋰電混合固液鋰電池的東風(fēng)E70電動(dòng)汽車在江西新余試車成功。這是半固態(tài)電池在國(guó)內(nèi)純電動(dòng)汽車中首次實(shí)現(xiàn)裝車。


東風(fēng)E70搭載的是贛鋒鋰電第一代固態(tài)電池,該款混合固液鋰電池采用氧化物電解質(zhì)和柔性固態(tài)隔膜,模組采用鋁合金框架+上下高精度拼縫激光焊接技術(shù),整體成組率為86%以上,能量密度在260Wh/kg左右。


國(guó)軒高科為國(guó)內(nèi)高端純電動(dòng)汽車配套半固態(tài)電池實(shí)現(xiàn)了續(xù)航里程超1000km。目前其半固態(tài)電池在性能方面能夠做到610Wh/L、300Wh/kg、循環(huán)1000次的程度。


蜂巢能源在半固態(tài)電池技術(shù)研發(fā)方面也有了突破,基于凝膠電解液研發(fā)了果凍電池。它具有高電導(dǎo)、自愈合、阻燃等特點(diǎn),能在幾乎不降低電性能的同時(shí)阻止熱擴(kuò)散,耐熱溫度提高到150°C。


孚能科技的半固態(tài)電池在2021年已經(jīng)進(jìn)入量產(chǎn)階段,預(yù)計(jì)2023-2025年導(dǎo)入第二代,2027年左右導(dǎo)入第三代。


衛(wèi)藍(lán)新能源針對(duì)車用領(lǐng)域推出的固液混合電池,能量密度已達(dá)到270Wh/kg,預(yù)計(jì)2022年下半年可以為客戶供應(yīng)批量驗(yàn)證。


目前,業(yè)內(nèi)的普遍共識(shí)是,固態(tài)電池在電動(dòng)汽車上的應(yīng)用要在2030年以后,而在此之前,半固態(tài)電池會(huì)快速發(fā)展并成為主流。



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