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有關(guān)低溫下動(dòng)力鋰離子電池充放電變化解析

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2024年01月12日  

最近,全國(guó)各地的電動(dòng)汽車車主朋友們是不是發(fā)現(xiàn)您的愛(ài)車?yán)m(xù)航里程突然大幅縮短,跑不了多遠(yuǎn),油門踩下去沒(méi)勁兒?是不是都開(kāi)始為冬季嚴(yán)寒感到發(fā)愁,尤其是北方的朋友們,如此天氣不僅影響出行計(jì)劃,而且很多人為了能夠省點(diǎn)電,不舍得開(kāi)暖風(fēng),車?yán)镘囃鈳缀跻粋€(gè)溫度。這樣的體驗(yàn),讓人簡(jiǎn)直懷疑當(dāng)初決定買電動(dòng)汽車考慮的價(jià)值所在。


為何在寒冷的冬天電動(dòng)汽車的續(xù)航會(huì)減少,不用腦袋想就了解與低溫有關(guān)。


通常來(lái)說(shuō),目前市面上絕大多數(shù)的電動(dòng)汽車、甚至是電子數(shù)碼產(chǎn)品,使用的都是鋰離子電池,那么就先扒一扒,冬天的鋰離子電池怎么了。


先從原理說(shuō)起。電動(dòng)汽車上使用的重要鋰離子電池類型,磷酸鐵鋰、三元鋰和錳酸鋰三種主流的鋰離子電池,負(fù)極石墨材料為主。他們的基本反映原理是近似的,都是搖椅式電化學(xué)儲(chǔ)能過(guò)程。


鋰離子電池放電過(guò)程


如上圖所示。在充電過(guò)程中,由于電池外加端電壓的用途,正極集流體附近的電子在電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)下向負(fù)極運(yùn)動(dòng),到達(dá)負(fù)極后,與負(fù)極材料中的鋰離子結(jié)合,形成局部電中性存放在石墨間隙中;消耗了部分鋰離子的負(fù)極表面,鋰離子濃度變低,正極與負(fù)極之間形成離子濃度差。在濃差驅(qū)動(dòng)下,正極材料中的鋰離子從材料內(nèi)部向正極表面運(yùn)動(dòng),并沿著電解質(zhì),穿過(guò)隔膜,來(lái)到負(fù)極表面;進(jìn)一步在電勢(shì)驅(qū)動(dòng)用途下,穿過(guò)SEI膜,向負(fù)極材料深處擴(kuò)散,與從外電路過(guò)來(lái)的電子相遇,局部顯示電中性滯留在負(fù)極材料內(nèi)部。放電過(guò)程則剛好相反,包含負(fù)載的回路閉合后,放電過(guò)程開(kāi)始于電子從負(fù)極集流體流出,通過(guò)外電路到達(dá)正極;終于鋰離子嵌入正極材料,與外電路過(guò)來(lái)的電子結(jié)合。


負(fù)極石墨為層狀結(jié)構(gòu),鋰離子的嵌入和脫出的方式,在不同類型的鋰離子中沒(méi)有太大差異。不同正極材料,其晶格結(jié)構(gòu)存在不同,充放電過(guò)程中的鋰離子擴(kuò)散進(jìn)出,過(guò)程略有不同。


放電過(guò)程中,鋰離子想要從負(fù)極來(lái)到正極,要在一些動(dòng)力的驅(qū)動(dòng)下克服一些阻力才能實(shí)現(xiàn)。這些阻力包括,從負(fù)極結(jié)構(gòu)中擴(kuò)散出來(lái)要克服負(fù)極SEI膜阻抗;沿著電解液擴(kuò)散要克服電解液傳導(dǎo)阻抗;穿越正負(fù)極之間的隔膜,要克服隔膜阻抗;從電解液進(jìn)入正極,要克服正極SEI膜(這個(gè)膜的結(jié)構(gòu)不是特別明顯)和材料內(nèi)部擴(kuò)散阻抗。


那么鋰離子克服這些阻力的動(dòng)力哪里來(lái)?一方面來(lái)自于正負(fù)極材料電勢(shì)差,正極材料與負(fù)極材料的勢(shì)能差越大,電池表現(xiàn)出來(lái)的開(kāi)路電壓越高,電池存儲(chǔ)的能量也就越多,這個(gè)屬性也是電池能夠放電的基本動(dòng)力;另一方面,電解液中不同位置離子濃度的不同,驅(qū)動(dòng)離子從高濃度位置向低濃度位置運(yùn)動(dòng),所謂濃差驅(qū)動(dòng)。


這樣看來(lái),只要我們明確,低溫是怎么樣影響這些阻力和動(dòng)力的,就能理解低溫對(duì)鋰離子電池性能的影響是怎么起用途的。


正極材料活性物質(zhì),溫度越低,其活性越差,對(duì)外表現(xiàn)出電勢(shì)降低;正極鋰離子在材料內(nèi)部通道中的擴(kuò)散越困難,表現(xiàn)出阻抗新增;負(fù)極表面的SEI膜,是電解液與負(fù)極材料初次接觸時(shí)候形成的一層鈍化膜,它的存在保護(hù)了負(fù)極材料不會(huì)被電解液進(jìn)一步腐蝕,同時(shí)又能允許鋰離子進(jìn)入和脫出。當(dāng)溫度降低,鋰離子通過(guò)SEI膜也變得困難,表現(xiàn)為阻抗新增;電解液的活性,在低溫下同樣變差,離子在電解液中的擴(kuò)散能力降低。帶電離子的移動(dòng)速率,宏觀上的表現(xiàn)就是電流值的大小?;叵胍幌码娏鞯暮x:?jiǎn)挝粫r(shí)間流過(guò)導(dǎo)體任意截面的電量。聯(lián)系到電荷移動(dòng)速率與電流的關(guān)系,低溫使得電解液通過(guò)電流的能力降低了。而對(duì)電荷移動(dòng)的阻礙,則表現(xiàn)為回路阻抗。溫度下降,電解液阻抗上升。


整體上看,在鋰離子電池這個(gè)體系里,電荷移動(dòng)的不順暢,既表現(xiàn)為電勢(shì)降低,同時(shí)又表現(xiàn)為阻抗升高。電勢(shì)或者說(shuō)電池的開(kāi)路電壓,在一定溫度下,與電池內(nèi)部容納的能量有明確的對(duì)應(yīng)關(guān)系,那么電勢(shì)下降顯示了電池內(nèi)電能的減少。


上述解釋似乎顯得過(guò)于復(fù)雜,那么簡(jiǎn)單總結(jié)下為何低溫下,電動(dòng)汽車的續(xù)航里程少了?宏觀上,因?yàn)榈蜏厥沟娩囯x子電池的可用容量變小了,同時(shí)內(nèi)阻變大了;微觀上,低溫一方面降低了鋰離子電池活性物質(zhì)放電的勢(shì)能,另一方面提高了系統(tǒng)放電阻力。可用電量減小,行駛里程必然會(huì)減少,而電池內(nèi)阻的新增,又將一部分可用的電能直接轉(zhuǎn)化成歐姆熱浪費(fèi)掉了。兩方面因素綜合到一起,續(xù)駛里程必然明顯減小。


是否有辦法防止或減輕掉電,提高冬季電動(dòng)汽車?yán)m(xù)航里程?


低溫給電池帶來(lái)的種種變化,怎么樣解決呢?還是得從溫度入手。


我們來(lái)說(shuō)一個(gè)方法,暫且稱為恒溫車庫(kù)法。既然已相關(guān)經(jīng)驗(yàn)證電池怕冷,把車放在溫暖的地方不就行了?有位北方車主試驗(yàn),將車開(kāi)到看起來(lái)很高大上,其實(shí)也的確啥都買不起的高級(jí)商場(chǎng),停好車時(shí),車內(nèi)儀表盤顯示環(huán)境溫度為5℃,第二天準(zhǔn)備接它回家時(shí),表現(xiàn)溫度變?yōu)?9℃,這溫度快趕上家里的熱炕頭了!試驗(yàn)效果不錯(cuò),16個(gè)小時(shí)續(xù)航和電量絲毫沒(méi)變。所以多花點(diǎn)錢放在溫暖的車庫(kù)還是值得的。哈哈,這只是一個(gè)不是建議的建議……


第二,這個(gè)方法切實(shí)可行,就是預(yù)熱,就是起動(dòng)之前,先給電池加熱。當(dāng)然,你的車要具備電池加熱功能才行。有數(shù)據(jù)顯示,一個(gè)預(yù)熱措施可以帶來(lái)如下水準(zhǔn)的里程提升:環(huán)境溫度零下20℃,無(wú)預(yù)熱,直接起動(dòng)行駛,續(xù)駛里程是常溫里程的60%左右;采用預(yù)熱方法,續(xù)駛里程提高到常溫里程的90%。假如把動(dòng)力鋰電池自身作為電源,微小電流自加熱,除了消耗電量以外,還會(huì)帶來(lái)對(duì)電池本身壽命的傷害,是一種不太合理的加熱方式。


第三,看來(lái)恒溫車庫(kù)或者預(yù)熱都不太理想,假如你所在地區(qū)的溫度也只是在0℃左右,可以采取先小功率低速行駛一段時(shí)間,讓電池小電流放電行駛的同時(shí)給自己加熱。當(dāng)電池溫度超過(guò)15℃以后,就可以正常行駛了。


說(shuō)到底就是不能讓電池的溫度太低。所以,在冬天出門之前做好行程規(guī)劃,出發(fā)前事先將充電插頭連接到汽車上,用外部的電量來(lái)為鋰離子電池恢復(fù)溫度。假如是家中有車庫(kù)的朋友來(lái)說(shuō)就更方便了,每次回家就可以直接將充電樁與汽車連接,讓電動(dòng)汽車時(shí)刻保持溫度。假如沒(méi)有任何保溫、預(yù)熱的條件,又在東北,安全第一,建議冬天就別開(kāi)電動(dòng)汽車了。


都說(shuō)電器怕放不怕用,時(shí)常給用電器通電能有效防止線路受潮,關(guān)于電動(dòng)汽車,也能有效且直接地對(duì)抗掉電??墒牵蜏毓ぷ麝P(guān)于鋰離子電池的傷害非常大,不到不得已的情形,最好不要低溫運(yùn)行,包括放電和充電。低溫放電,會(huì)造成對(duì)正負(fù)極材料結(jié)構(gòu)的損壞,進(jìn)而使得一部分可用容量永久損失。而低溫充電的危害更大,經(jīng)歷過(guò)低溫充電的電池,發(fā)生熱失控的幾率增大數(shù)倍,其重要影響因素就是低溫充電積累下來(lái)的鋰金屬沉積,更活潑,更容易發(fā)生劇烈反應(yīng)。


相關(guān)產(chǎn)品

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