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動力鋰離子電池安全嗎?說說動力鋰離子電池的安全性

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年04月24日  

安全性的問題概括起來叫動力鋰電池熱失控,也就是電池受熱到一定溫度之后,它就不可控了,溫度直線上升,超過500℃、1000℃,然后就會燃燒爆炸。為何會有這個問題,首先過熱會引起這個問題,溫度上來,它會觸發(fā)電池里的副反應,隨著溫度的升高,我們電池里會出現(xiàn)一系列的副反應,這些副反應都會放熱,導致熱的失控。另外一種原因,電觸發(fā)的,比方外部短路、內(nèi)部短路、過充,這些都會導致產(chǎn)熱,然后出現(xiàn)熱失控。還有一個原因就是碰撞,比方說車輛的碰撞、擠壓。擠壓之后就像一個針刺了電池相同,然后短路,發(fā)生電的觸發(fā),產(chǎn)熱,然后熱再引起熱失控。隨著溫度的升高,會觸發(fā)不同的副反應,比如說石墨負極與電解液的反應、電解質(zhì)的分解、大規(guī)模的內(nèi)短路等,導致最后電解液燃燒,最后熱失控,放熱速率會非常快。一個熱失控之后會導致它在一個電池里面的傳播,它會在整個電池組里面迅速擴散。


過熱的原因和解決辦法,包括電池的選型和熱設(shè)計的不合理,或者外短路導致電池的溫度升高,或者是電纜的接頭松動等,解決辦法有兩個方面,一個是電池的設(shè)計,一個是電池的管理。比如說我們可以開發(fā)防止熱失控的材料,阻斷熱失控的反應。另外,電池管理的角度,我們可以通過預測不同的溫度范圍,來含義不同的安全等級。比如說在不同的階段,我們可以算出它的溫度是多少,來判斷含義不同的安全等級,進行分級報警。第二個問題,有關(guān)過充電觸發(fā)的熱失控,比如說前一階段出現(xiàn)的電動巴士的燃燒就是這個原因,最后發(fā)現(xiàn)是電池管理系統(tǒng)本身對過充電的電池管理系統(tǒng)的電路沒有功能安全,導致電池的BMS已經(jīng)失控后還在充電導致的。


隨著電池的老化,各個電池之間的一致性會越來越差,當然過充就更容易發(fā)生了,還有一個問題,就是電池組的容量比單體的容量下降的更快。所以我們必須了解這個過程,在此基礎(chǔ)上,我們要進行整個電池組的均衡,來保持電池組的一致性,這就是一個均衡的原理。大家可以看出對一個串聯(lián)的電池組,我們現(xiàn)在重要是先并后串,這是最常見的電池組組合方法。我們可以看出,最后可以得到電池組容量就是那個最小容量的單體,這是我們可以達到的最大的電池組容量,也就是說一個串聯(lián)電池組容量,它實際上最好的情況就是跟最小容量的單體相同大的容量。有了這個一致性之后,我們?nèi)萘恳不厣耍瑫r過充這種情況也會防止。為了實現(xiàn)這個一致性,我們就必須對各個單體進行容量估計,也就要有一種方法來進行容量估計,這就是根據(jù)充電曲線的相似性來進行全體電池組的狀態(tài)的估計,也既是說只要了解了其中一只單體的電池的曲線,其他的曲線應該跟它是相似的,經(jīng)過曲線變化,他們可以近似重合,曲線變化的過程中間的這些差異就很容易算了,也就是說根據(jù)一個單體可以推算出其他的單體。有了這樣的方法我們就可以進行剛才的一致性的均衡,當然這種算法的時間過長,所以要進行簡化。


關(guān)于內(nèi)短路觸發(fā)的熱失控,比方說波音的787事件,最后找到的原因,電極和隔膜上有金屬物,有了內(nèi)短路,無法100%確認這個熱失控是內(nèi)短路觸發(fā)的,但是它是最可能的原因,因為找不到其他原因,而且內(nèi)短路沒辦法浮現(xiàn)。內(nèi)短路是什么原因,有三種,一種是電池制造雜質(zhì),金屬顆粒,另外是充放電膨脹的收縮。內(nèi)短路是緩慢發(fā)生的,時間非常長,而且你不了解它什么時候會出現(xiàn)熱失控。而且這個試驗也是無法重復的,現(xiàn)在我們還沒有找到能夠重復由雜質(zhì)引起的內(nèi)短路的過程。


目前全世界都在研究這個問題。要解決這個問題,第一個方面是電池的選擇和電池單體容量的選擇,當然你要找到好的電池廠商,它的品質(zhì)要好;第二是內(nèi)短路的安全預測,我們在沒有發(fā)生熱失控之前,要找到有內(nèi)短路的單體。我們必須要找到它的特點參數(shù),先從一致性著手,電池是不一致的,內(nèi)阻也是不一致的,我們只要找到中間有變異的單體,我們就可以把它辨別出來。怎么辨別,有一個辦法,這就是正常的一個電池的等效電路和發(fā)生了微短路的等效電路,我們把它的方程寫出來的話,方程的形式實際上是相同的,正常單體、微短路的單體,只不過這里頭的參數(shù)發(fā)生了變化,所以我們可以對這些參數(shù)來進行研究,它在內(nèi)短路變化中的一些特點。比方說內(nèi)短路單體的電勢差,它的內(nèi)阻跟其他單體的差異,這些都會有特點。我們根據(jù)這些特點,把這些特點辨識出來,再利用模型來進行單體的辨識,因為我們可以測到每個單體的電壓,每個單體的電流,利用這些數(shù)據(jù)再結(jié)合模型,我們就可以把每個單體的內(nèi)阻估出來,把它的這些參數(shù)全部估出來。根據(jù)這些參數(shù)的變化,我們來判斷它的一致性是否發(fā)生了顯著性變化。第三種觸發(fā)是機械觸發(fā),比方說碰撞,特斯拉就是這樣的,特斯拉在美國撞過好多輛車,我們清華大學跟MIT共同合作對特斯拉在美國的碰撞事故進行過分析。假如我們在實驗室進行碰撞的仿真,最接近的就是針刺,用針里來刺這個電池。我們假如做其他的,比如說磷酸鐵鋰離子電池,顯然在這個過程中它就沒有三元電池那么厲害,大家可以看電池極的溫度,基本上最高溫度在120℃,可以看出不同的材料在針刺的時候反應不相同的,磷酸鐵鋰相對安全。所以到現(xiàn)在為止,仍然堅持在大客車中間重要使用磷酸鐵鋰離子電池,暫時還不宜大規(guī)模使用三元電池,尤其對大客車。再比如碳酸鋰離子電池,它也問題不大,不同的電池類型表現(xiàn)情況是不相同的。


為了研究針刺,我們會做一些三維的仿真模型,我們也可以做碰撞,怎么撞的,撞了之后怎么變形的,這些我們也做過很多研究。在此基礎(chǔ)上來進行安全性的設(shè)計,比方這個碰撞要解決的辦法就是電池的安全保護設(shè)計,這個是很有講究的。熱失控發(fā)生之后,它會往下傳播,因為第一節(jié)熱失控之后它會有傳熱,然后開始傳播,比如說有一個熱失控了,然后整組會像放鞭炮似的一個一個接下來。傳播我們可以建立一個模型來考察中間溫度升高率,化學能電能的產(chǎn)熱,還有傳熱對流等。整個熱電耦合的模型,我們可以用量熱儀來做一個相關(guān)的定量的分析。有了傳播模型我們就可以設(shè)計如何來阻斷和抑制,這就是要加隔熱層。但是加隔熱層也不是個簡單的問題,加厚了體積大,而且隔熱層跟冷卻又是矛盾的,所以這些都是要解決的問題。總之在熱失控擴展和抑制方面,要從安全保護設(shè)計和電池管理兩個方面來著手。


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