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淺談動(dòng)力鋰離子電池技術(shù)分析以及應(yīng)用領(lǐng)域

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2024年01月17日  

電動(dòng)化大趨勢(shì)愈演愈烈,我國(guó)通過(guò)政策的引導(dǎo)和扶持,已經(jīng)成為全球最大的新能源汽車(chē)市場(chǎng)。眾所周知,新能源汽車(chē)的重要瓶頸在于電池的續(xù)航里程。在此背景下,國(guó)家出臺(tái)了《促進(jìn)汽車(chē)動(dòng)力鋰電池發(fā)展行動(dòng)方法》、《節(jié)能與新能源汽車(chē)技術(shù)路線圖》,鼓勵(lì)高能量密度電池的使用,近期《外商投資產(chǎn)業(yè)指導(dǎo)目錄(2017年修行)》政策提出解除純電動(dòng)汽車(chē)合資公司限制以及取消汽車(chē)電子和動(dòng)力鋰電池股比限制,這也是促進(jìn)新能源汽車(chē)市場(chǎng)推廣應(yīng)用高能量密度電池的重要舉措。


電池是一門(mén)非常深的學(xué)科,因?yàn)檫@東西從發(fā)明起便在我們的生活中有著非常非常廣泛的應(yīng)用,比如3C、比如儲(chǔ)能。


動(dòng)力鋰電池是指具有較大電能容量和輸出功率,可配置電動(dòng)自行車(chē)、電動(dòng)汽車(chē)、電動(dòng)設(shè)備及工具驅(qū)動(dòng)電源的電池,通常也包括(,高級(jí)智能機(jī)器人等)及企事業(yè)單位使用的蓄能設(shè)備通訊指揮系統(tǒng)的常備電源等。隨著新興的電動(dòng)自行車(chē)、電動(dòng)汽車(chē)的開(kāi)發(fā)和商業(yè)化生產(chǎn)、新型及無(wú)人水下航行器(UUV)的發(fā)展,使得社會(huì)對(duì)新型綠色動(dòng)力鋰電池的需求大幅度新增。當(dāng)前國(guó)際上,應(yīng)用得最為廣泛的動(dòng)力鋰電池重要包括鉛酸蓄電池、鎳鎘電池、鎳氫電池、鋰離子電池、燃料動(dòng)力電池、太陽(yáng)能電池。這些動(dòng)力鋰電池各具優(yōu)勢(shì),已經(jīng)廣泛應(yīng)用于不同的領(lǐng)域。


鉛酸蓄電池


鉛酸蓄電池是1859年由普蘭特(R.G..Plante)發(fā)明,是最早得到應(yīng)用的蓄電池。Plante電池使用兩塊鉛板作為電極,置于硫酸溶液中進(jìn)行電解,通過(guò)不斷變化電解的電流方向,使鉛板的蓄電容量逐漸新增,但電池比能很低。


傳統(tǒng)的鉛酸蓄電池有兩個(gè)重要缺點(diǎn):一是在使用壽命期間,需不斷加水維護(hù);二是由于富液有漏酸危險(xiǎn)不能任意方向放置。經(jīng)過(guò)不斷研究,20世紀(jì)中期,發(fā)明了膠體電解質(zhì)技術(shù)和免維護(hù)密封技術(shù):1955年德國(guó)陽(yáng)光公司首次把凝膠電解質(zhì)技術(shù)用于鉛酸電池并投放市場(chǎng)。20世紀(jì)60年代中期該公司開(kāi)發(fā)出Dryfit實(shí)用膠體電解質(zhì)密封鉛酸蓄電池系列。1968年Desai提交了第一篇描述氣體密封式鉛酸蓄電池的專(zhuān)利,1974年正式發(fā)表。1972年美國(guó)Gates公司的D.HMcLelland和J.L.Devitt發(fā)明了吸附式超細(xì)玻璃纖維隔板(AGM),從實(shí)踐上解決了電池內(nèi)部氧氣的復(fù)合循環(huán)問(wèn)題,研制出圓柱形的AGM型閥控密封鉛酸蓄電池(VRLAB),這種電池的電解液吸附在玻璃纖維隔膜中,電解液不能自由流動(dòng),相關(guān)于傳統(tǒng)的富液式鉛酸蓄電池(電解液可自由流動(dòng)),閥控式鉛酸蓄電池為貧液式電池。此后的30多年內(nèi),VRLAB電池得到迅速發(fā)展,在電力、鐵路、船舶、通訊等各個(gè)專(zhuān)業(yè)部門(mén)中得到了廣泛應(yīng)用。VRLA技術(shù)的出現(xiàn)推動(dòng)了鉛酸蓄電池的發(fā)展,使之進(jìn)入了一個(gè)繁榮發(fā)展的時(shí)期。


鉛酸蓄電池是所有化學(xué)電源中技術(shù)最成熟的電池,它具有價(jià)格低廉、安全性高、大電流放電性能好、電池回收率高等優(yōu)點(diǎn),己廣泛用于電動(dòng)自行車(chē)、電動(dòng)摩托車(chē)、通信行業(yè)、電力工業(yè)后備電源、鐵路內(nèi)燃機(jī)車(chē)等領(lǐng)域。然而,由于比能低、不夠環(huán)保等缺點(diǎn),鉛酸電池新材料、新結(jié)構(gòu)、新技術(shù)仍在不斷研究中,如耐腐蝕鉛合金正極板柵、泡沫鉛板柵、泡沫炭板柵、新型負(fù)極添加劑、超級(jí)鉛酸電池等。


鎳基電池


堿性鎳基電池重要包括有鎳鎘電池、鎳鋅電池和鎳氫電池。其中鎳鎘電池已經(jīng)在諸多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,但廢舊的鎳鎘電池存在鎘污染的風(fēng)險(xiǎn),大大限制了其應(yīng)用,歐盟各國(guó)已禁止將鎳鎘電池用于動(dòng)力鋰電池,基本處于淘汰邊緣;鎳鋅電池在充電時(shí),負(fù)極鋅容易出現(xiàn)枝晶,而導(dǎo)致隔膜穿刺,影響電池的使用壽命;相比之下,鎳氫電池是綜合性能最佳的動(dòng)力鋰電池。目前鎳氫電池已經(jīng)廣泛應(yīng)用于商業(yè)化的電動(dòng)汽車(chē)。


鎳氫電池是由氫離子和金屬鎳組成的電池,正極活性物質(zhì)為氫氧化鎳,負(fù)極活性物質(zhì)為貯氫合金,電解液采用6M的氫氧化鉀溶液。其電化學(xué)式可表示為:


(-)M/MH︱KOH︱Ni(OH)2/NiOOH(+)充電時(shí),KOH電解液中的氫離子(H+)會(huì)釋放出來(lái),由儲(chǔ)氫合金吸收,正極由Ni(OH)2變成NiOOH和H2O;放電時(shí)氫氣在負(fù)極上被消耗掉,正極由NiOOH變成Ni(OH)2。


鎳氫電池具有高比能和高比功率的特性,其比能量較鉛酸電池提高了3倍;比功率較鉛酸電池提高了近10倍。除此之外,鎳氫電池還具有較好的過(guò)度充放電耐受性和熱性能,因此具有較高的安全可靠性能。充電快、環(huán)保污染、壽命長(zhǎng)等也是鎳氫電池的優(yōu)點(diǎn)。


但是,由于原材料鎳和儲(chǔ)氫合金非常昂貴,因此鎳氫電池的成本較高,價(jià)格成為制約鎳氫電池發(fā)展的重要因素。鎳氫電池在電動(dòng)汽車(chē)領(lǐng)域的應(yīng)用已經(jīng)表現(xiàn)出局限性。


鋰離子電池


鋰離子電池研究始于1990年Nagoura等人研制成的以石油焦為負(fù)極、以鈷酸鋰為正極的鋰離子電池;同年日本Sony和加拿大Moli兩大電池公司宣稱(chēng)將推出以碳為負(fù)極的鋰離子電池;1991年,日本索尼能源技術(shù)公司與電池部聯(lián)合開(kāi)發(fā)了以聚糖醇熱解碳(PFA)為負(fù)極的鋰離子電池;1993年,美國(guó)Bellcore公司首先報(bào)道了聚合物鋰離子電池


鋰離子電池是指其中的Li+反復(fù)嵌入和脫嵌正負(fù)極材料的一種高能二次電池。通常由下述元件組成:


(1)負(fù)極,在放電時(shí)發(fā)生氧化反應(yīng),應(yīng)用較多的是碳材料;


(2)正極,放電時(shí)發(fā)生還原反應(yīng),采用較多的是過(guò)渡金屬氧化物,如LiCoO2;


(3)電解液,為離子運(yùn)動(dòng)供應(yīng)運(yùn)輸介質(zhì);


(4)隔膜,為正負(fù)極供應(yīng)電子隔離。通常用鋁箔作為正極集流體,用銅箔作為負(fù)極集流體。


與其他動(dòng)力鋰電池相比,鋰離子電池的優(yōu)勢(shì)十分明顯:


1)能量密度大,體積比能量和質(zhì)量比能量分別可達(dá)300Wh/cm3和125Wh/kg,最高可達(dá)350Wh/cm3;


2)平均輸出電壓高(約3.9V),為Ni-Cd、Ni-MH電池的3倍;


3)輸出功率大;


4)自放電小,每月在10%以下,不到Ni-Cd\Ni-NH自放電的一半;


5)沒(méi)有Ni-Cd\Ni-NH電池相同的記憶效應(yīng);


6)可快速充放電;


7)充電效率高。可達(dá)100%;


8)工作溫度范圍寬,為-25Co~70Co;


9)沒(méi)有環(huán)境污染,稱(chēng)為綠色電池;


10)使用壽命長(zhǎng),可達(dá)1200次左右,最長(zhǎng)的可達(dá)3000次。


因此,鋰離子電池廣泛應(yīng)用于消費(fèi)電子產(chǎn)品、特種產(chǎn)品、產(chǎn)品等。然而,伴隨著鋰離子電池爆炸、起火等事故報(bào)道,安全問(wèn)題已經(jīng)成為鋰離子電池技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵難題。鋰離子電池內(nèi)部存在著一系列潛在的放熱反應(yīng),這是誘發(fā)鋰離子電池安全問(wèn)題的根源。能否有效地解決熱失控帶來(lái)的安全問(wèn)題也成為促進(jìn)或制約鋰離子電池進(jìn)一步發(fā)展的關(guān)鍵因素。


燃料動(dòng)力電池


燃料動(dòng)力電池是一種將儲(chǔ)存在燃料和氧化劑中的化學(xué)能通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)直接轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電裝置。與一般傳統(tǒng)電池相同,也是依據(jù)電化學(xué)原理而工作的發(fā)電裝置,不同之處在于只要燃料源源不斷地供給,燃料動(dòng)力電池就能持續(xù)不斷地供應(yīng)電能。燃料動(dòng)力電池中不存在熱機(jī)過(guò)程,即不受卡諾循環(huán)的限制,因而能量轉(zhuǎn)化效率很高,并且其反應(yīng)過(guò)程中不會(huì)出現(xiàn)任何污染,產(chǎn)物只有水。


燃料動(dòng)力電池的種類(lèi)繁多,基于其電解質(zhì)性質(zhì)的不同,可以將其分為質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池,磷酸燃料動(dòng)力電池、固體氧化物燃料動(dòng)力電池、熔融碳酸鹽燃料動(dòng)力電池和堿性燃料動(dòng)力電池等五種燃料動(dòng)力電池。


作為一種新型的發(fā)電技術(shù),燃料動(dòng)力電池有如下特點(diǎn):


1)能量轉(zhuǎn)化效率高:燃料動(dòng)力電池中燃料不經(jīng)過(guò)燃燒直接轉(zhuǎn)化成為電能,不受卡諾循環(huán)限制,所以燃料動(dòng)力電池比普通熱機(jī)的效率高,能量轉(zhuǎn)換效率理論值高達(dá)60%以上,實(shí)際使用效率是普通內(nèi)燃機(jī)的2~3倍。


2)環(huán)境友好:燃料直接經(jīng)過(guò)燃料動(dòng)力電池電化學(xué)反應(yīng),與空氣中出現(xiàn)水,在這個(gè)過(guò)程中幾乎不排放氮氧化物(NOx)和硫氧化合物(SOx)等環(huán)境污染物,而且燃料動(dòng)力電池結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、沒(méi)有可移動(dòng)部件,噪聲振動(dòng)水平低。


3)燃料多樣性:燃料動(dòng)力電池燃料來(lái)源廣,可以是氫氣、天然氣和沼氣等氣體燃料,汽油、柴油、甲醇、乙醇和甲酸等液體燃料,非常符合能源多樣化的趨勢(shì),應(yīng)對(duì)以石油和煤炭等化石能源的日益枯竭問(wèn)題。


4)應(yīng)用領(lǐng)域廣:不同于普通電池,燃料動(dòng)力電池允許在功率(由燃料動(dòng)力電池尺寸決定)和容量(由燃料存儲(chǔ)尺寸決定)之間隨意地縮放,可以很容易地從1W級(jí)做到MW級(jí),應(yīng)用于便攜式電源、分布式發(fā)電站和集中式發(fā)電站,也應(yīng)用于航天、船舶、汽車(chē)等交通工具。


正是由于這些突出的優(yōu)越性,燃料動(dòng)力電池技術(shù)的研究與開(kāi)發(fā)備受各國(guó)政府和各個(gè)公司的青睞,將引爆21世紀(jì)新能源與環(huán)保的綠色革命。燃料動(dòng)力電池為動(dòng)力汽車(chē)供應(yīng)了最有效、最環(huán)保的車(chē)載動(dòng)力,但是要實(shí)現(xiàn)燃料動(dòng)力電池的廣泛應(yīng)用,還有許多問(wèn)題要解決,如電池研制成本高(采用貴金屬鉑等作為催化劑)、氫的儲(chǔ)存運(yùn)輸難題,以及電池循環(huán)使用壽命短的問(wèn)題。


電動(dòng)自行車(chē)


歐美等西方國(guó)家生產(chǎn)銷(xiāo)售電動(dòng)自行車(chē)較早,英、美、法、意等國(guó)都有生產(chǎn)公司推出電動(dòng)自行車(chē)。日本自行車(chē)振興協(xié)會(huì)有一項(xiàng)統(tǒng)計(jì)表明,世界上現(xiàn)有電動(dòng)自行車(chē)的廠家超過(guò)100家,為其配套用的動(dòng)力鋰電池生產(chǎn)公司最著名的是日本三洋電機(jī)公司、東芝電池公司、法國(guó)的薩佛特公司、德國(guó)的瓦爾塔公司等。


電動(dòng)自行車(chē)作為發(fā)展我國(guó)家的代步工具,近年來(lái)也發(fā)展迅速,特別是在我國(guó)。自1998年以來(lái),國(guó)內(nèi)電動(dòng)自行車(chē)產(chǎn)量一直以年均40%的速度上升。2012年我國(guó)電動(dòng)自行車(chē)的保有量已達(dá)到2億輛。據(jù)權(quán)威機(jī)構(gòu)預(yù)測(cè),到2015年我國(guó)電動(dòng)自行車(chē)的產(chǎn)值將達(dá)到1000億元,其中配套電池的產(chǎn)值將達(dá)到160億元。


電動(dòng)摩托車(chē)


摩托車(chē)作為一種靈活方便的交通工具,在我國(guó)南方以及一些東南亞國(guó)家有著巨大的市場(chǎng)。摩托車(chē)雖然給人們帶來(lái)了很多方便,但摩托車(chē)排放的尾氣污染被認(rèn)為是我國(guó)大、中城市大氣的重要空氣污染源之一。據(jù)說(shuō)一輛小小摩托車(chē)的排污相當(dāng)一輛桑塔納轎車(chē)的排污。為了凈化環(huán)境,保證城市的藍(lán)天碧空,我國(guó)已有60多個(gè)城市禁限摩托車(chē)。


世界各國(guó)著名摩托車(chē)廠家已經(jīng)在積極研制開(kāi)發(fā)電動(dòng)摩托車(chē),包括日本的雅馬哈與本田等公司。我國(guó)一些摩托車(chē)公司也在積極為摩托車(chē)尋找更為環(huán)保的動(dòng)力來(lái)源。目前,新大洲、春蘭、重慶嘉陵等摩托車(chē)廠商紛紛將目光投向極具優(yōu)勢(shì)的鋰離子動(dòng)力鋰電池,正在與動(dòng)力鋰電池生產(chǎn)廠家共同開(kāi)發(fā)電動(dòng)摩托車(chē)。這種局面無(wú)疑給動(dòng)力鋰電池的未來(lái)市場(chǎng)創(chuàng)造了無(wú)限的商機(jī),其輝煌的市場(chǎng)前景是無(wú)法估量的。


混合動(dòng)力汽車(chē)


電動(dòng)汽車(chē)是以車(chē)載電池為動(dòng)力,依靠大功率電動(dòng)機(jī)供應(yīng)動(dòng)力的新型交通工具。電動(dòng)汽車(chē)具有污染小至無(wú)污染、動(dòng)力源多樣化、能量利用率高、使用維修方便等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是二十一世紀(jì)最具應(yīng)用前景的潔凈車(chē)型,越來(lái)越受到當(dāng)今社會(huì)的認(rèn)可和青睞。一般把電動(dòng)汽車(chē)分為純電動(dòng)汽車(chē)(EV)、混合式電動(dòng)汽車(chē)(HEV)和燃料動(dòng)力電池電動(dòng)汽車(chē)(FCEV)三大類(lèi)。EV的動(dòng)力來(lái)自于各種蓄電池。HEV的動(dòng)力來(lái)源于兩種或兩種以上的不同能源,如蓄電池和汽油發(fā)動(dòng)機(jī)或柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。這些能源可分別用作汽車(chē)的動(dòng)力能源,也可相互協(xié)作來(lái)驅(qū)動(dòng)汽車(chē)。按照電池相關(guān)于燃油發(fā)動(dòng)機(jī)的功率比大小,HEV可以分為助力型(輕度混合)雙模式型(中度混合)和續(xù)駛里程延長(zhǎng)型(高度混合)。PHEV的動(dòng)力則來(lái)自燃料動(dòng)力電池。電池和燃油兩種動(dòng)力的混合程度不同,對(duì)電池的要求也不同。不同類(lèi)型的電動(dòng)汽車(chē)對(duì)動(dòng)力鋰電池的技術(shù)要求如表2所示。


目前,大部分電動(dòng)汽車(chē)的動(dòng)力鋰電池采用鉛酸蓄電池、鎳氫電池、鋰離子電池和燃料動(dòng)力電池。其中,鉛酸蓄電池的技術(shù)最為成熟,但其能量密度和功率密度不高,不適合電動(dòng)汽車(chē)的應(yīng)用。就當(dāng)前技術(shù)水平看,鎳氫電池的綜合優(yōu)勢(shì)最為明顯,國(guó)際上知名汽車(chē)制造廠家如日本豐田,美國(guó)通用和德國(guó)大眾等,大部分選用鎳氫動(dòng)力鋰電池作為HEV的動(dòng)力鋰電池,如已經(jīng)上市的Prius等車(chē)型。這表明大功率鎳氫動(dòng)力鋰電池技術(shù)已基本成熟。由于鋰離子電池具有重量輕、單體電池電壓高等優(yōu)點(diǎn),是業(yè)內(nèi)公認(rèn)的動(dòng)力汽車(chē)電池的新的發(fā)展方向。目前,松下、LG化學(xué)、NEC等日韓公司正在積極開(kāi)發(fā)錳酸鋰離子電池作為電動(dòng)汽車(chē)的動(dòng)力鋰電池;而Asystem123和比亞迪等公司的發(fā)展方向是磷酸鐵鋰動(dòng)力鋰電池。各大汽車(chē)公司均將鋰離子電池作為未來(lái)的發(fā)展重點(diǎn)。目前,已經(jīng)上市的安裝有鋰離子電池的汽車(chē)車(chē)型詳見(jiàn)下表。鋰離子電池很有發(fā)展前途,有可能在將來(lái)代替鎳氫電池組,但在安全性、循環(huán)穩(wěn)定性和生產(chǎn)成本等方面尚有很多工作要進(jìn)一步完善。


由于高科技在上的廣泛應(yīng)用,現(xiàn)代戰(zhàn)爭(zhēng)已成為以數(shù)字化、信息化為主的高科技戰(zhàn)爭(zhēng)。這種戰(zhàn)爭(zhēng)模式使得高效、高比能量密度和可快速充填燃料的特種能源成為現(xiàn)代戰(zhàn)場(chǎng)上的迫切要。當(dāng)今世界各國(guó)對(duì)高能動(dòng)力鋰電池的技術(shù)開(kāi)發(fā)一直在緊張進(jìn)行,如新型鉛酸電池、鋰離子電池和燃料動(dòng)力電池的使用。


鉛酸蓄電池是常規(guī)水下動(dòng)力電源及輔助電源,也是核的應(yīng)急電源。鉛酸蓄電池由于具有技術(shù)成熟、性能可靠、制造成本低等顯而易見(jiàn)的優(yōu)勢(shì),仍是當(dāng)今世界各國(guó)常規(guī)動(dòng)力最為普遍使用的蓄電池。但是,現(xiàn)代用鉛酸蓄電池存在充電時(shí)間長(zhǎng)、高倍率充放電效率不高、比能量和比功率不高的缺點(diǎn)。根據(jù)新一代的要求,要開(kāi)發(fā)更加先進(jìn)的鉛酸電池,以滿足機(jī)動(dòng)需求,提高和完善常規(guī)戰(zhàn)術(shù)使命。


在美國(guó),鋰離子電池已成為美準(zhǔn)電池系列之一。美國(guó)Yardney公司已為水下裝備研制了三款鋰離子動(dòng)力鋰電池,包括:(1)UUV電池系統(tǒng),總能量10kWh。共360只單體,單體容量8Ah;(2)75kW級(jí)電動(dòng)用鋰離子電池,由100只正棱柱形單體電池串聯(lián)起來(lái),該電池組供應(yīng)電流為250A,電池組最大重量比功率為650W/kg;(3)微型用高性能鋰離子電池系統(tǒng),2005年首次安裝于ASDS-1艇,鋰離子電池總能量1.2MWh,單體電池重量比能170~200Wh/kg。除此之外,Yardney公司生產(chǎn)鋰離子電池組已廣泛應(yīng)用到聲納浮標(biāo)、聲波發(fā)射器、深潛器等水下裝備。


未來(lái),新能源汽車(chē)的健康與規(guī)模化推廣應(yīng)用很大程度上取決于高安全、高續(xù)航里程的動(dòng)力鋰電池的支撐力度。當(dāng)前,新能源汽車(chē)動(dòng)力鋰電池技術(shù)進(jìn)步受?chē)?guó)家政策、外部競(jìng)爭(zhēng)的雙重壓力驅(qū)動(dòng),這就要求現(xiàn)有三元鋰動(dòng)力鋰電池技術(shù)持續(xù)提升,同時(shí)也要新的鋰離子電池的技術(shù)攻關(guān)和突破,以實(shí)現(xiàn)顛覆性的革新。對(duì)動(dòng)力鋰電池公司說(shuō),現(xiàn)在是最好的時(shí)期,也是最壞的時(shí)期。智電汽車(chē)認(rèn)為,電池能量密度的攻堅(jiān)戰(zhàn)已經(jīng)打響,動(dòng)力鋰電池行業(yè)格局將洗牌。未來(lái)公司要進(jìn)入競(jìng)爭(zhēng)力梯隊(duì),要重點(diǎn)做好兩點(diǎn):一是要轉(zhuǎn)變思維方式和居安思危,由粗放規(guī)模化發(fā)展向技術(shù)和規(guī)模化并重的發(fā)展模式轉(zhuǎn)型,加速全固態(tài)鋰離子電池或新鋰離子電池技術(shù)儲(chǔ)備;二是要重視產(chǎn)品的安全性,既要加強(qiáng)與整車(chē)公司的合作,同時(shí)要規(guī)避高田氣囊事件在動(dòng)力鋰電池行業(yè)上演。


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