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詳解鋰離子電池不一致性機(jī)理

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年11月25日  

1單體電池之間參數(shù)差異


單體電池之間的狀態(tài)差異重要包括單體電池初始差異和使用過(guò)程中出現(xiàn)的參數(shù)差異。電池設(shè)計(jì)、制造、存儲(chǔ)以及使用過(guò)程中存在多種不可控制的因素,會(huì)影響電池的一致性。提高單體電池的一致性是提升電池組性能的先決條件。單體電池參數(shù)的相互影響,當(dāng)前的參數(shù)狀態(tài)受初始狀態(tài)和時(shí)間累積用途的影響。


電池容量、電壓和自放電速率


電池容量不一致會(huì)使電池組各單體電池放電深度不一致。容量較小、性能較差的電池將提前達(dá)到滿充電狀態(tài),造成容量大、性能好的電池不能達(dá)到滿充電狀態(tài)。電池電壓的不一致將導(dǎo)致并聯(lián)電池組中單體電池互充電,電壓較高的電池將給電壓較低的電池充電,這會(huì)加快電池性能的衰減,損耗整個(gè)電池組的能量。自放電速率大的電池容量損失大,電池自放電速率的不一致將導(dǎo)致電池荷電狀態(tài)、電壓出現(xiàn)差異,影響電池組的性能。


電池內(nèi)阻


串聯(lián)系統(tǒng)中,單體電池內(nèi)阻差異將導(dǎo)致各個(gè)電池的充電電壓不一致,內(nèi)阻大的電池提前達(dá)到電壓上限,此時(shí)其他電池可能未充滿電。內(nèi)阻大的電池能量損耗大,出現(xiàn)的熱量高,溫度差異進(jìn)一步增大內(nèi)阻差異,導(dǎo)致惡性循環(huán)。


并聯(lián)系統(tǒng)中,內(nèi)阻差異將導(dǎo)致各個(gè)電池電流的不一致,電流大的電池電壓變化快,使各個(gè)單體電池的充放電深度不一致,造成系統(tǒng)的實(shí)際容量值難以達(dá)到設(shè)計(jì)值。電池工作電流不同,其性能在使用過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)差異,最終會(huì)影響整個(gè)電池組的壽命。


2充放電工況


充電方式影響鋰離子電池組的充電效率和充電狀態(tài),過(guò)充過(guò)放都會(huì)損壞電池,多次充放電后電池組會(huì)顯露不一致性。目前,鋰離子電池充電方式有數(shù)種,但常見(jiàn)的有分段恒流充電方式和恒流恒壓充電方式。恒流充電是較為理想的方式,能夠進(jìn)行安全、有效的滿充;恒流恒壓充電有效結(jié)合了恒流充電和恒壓充電的優(yōu)點(diǎn),解決了一般恒流充電方式難以精準(zhǔn)滿充的問(wèn)題,防止了恒壓充電方式在充電初期電流過(guò)大對(duì)電池造成的影響,操作簡(jiǎn)單方便。


3溫度


鋰離子電池在高溫和高放電倍率下的性能會(huì)有明顯衰減。這是因?yàn)殇囯x子電池在高溫條件下和大電流使用時(shí),會(huì)造成正極活性物質(zhì)和電解液的分解,這是放熱過(guò)程,短時(shí)間放出等熱量能導(dǎo)致電池自身溫度進(jìn)一步升高,溫度升高又加速了分解現(xiàn)象,形成惡性循環(huán),加速分解使電池性能進(jìn)一步下降。所以,假如電池組熱管理不當(dāng),會(huì)帶來(lái)不可逆性能損降。


電池組設(shè)計(jì)和使用環(huán)境差異會(huì)造成單體電池所處溫度環(huán)境不一致。由Arrhenius定律可知,電池的電化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)與度呈指數(shù)關(guān)系,不同溫度下電池電化學(xué)特性不同。溫度會(huì)對(duì)電池電化學(xué)系統(tǒng)的運(yùn)行、庫(kù)侖效率、充放電能力、輸出功率、容量、可靠性以及循環(huán)壽命出現(xiàn)影響。目前,重要開(kāi)展的是溫度對(duì)電池組不一致性影響定量化研究。


4電池外電路


連接方式


在規(guī)模儲(chǔ)能系統(tǒng)中,電池將以串并聯(lián)的方式組合在一起,因此在電池和模塊之間會(huì)有許多連接電路和控制元件。由于每個(gè)結(jié)構(gòu)件或元器件的性能和老化速度不同,以及每個(gè)連接點(diǎn)消耗的能量不一致,不同器件對(duì)電池的影響不相同,造成電池組系統(tǒng)的不一致。并聯(lián)電路中電池衰減速度的不一致會(huì)加速系統(tǒng)的惡化。


連接片阻抗也會(huì)對(duì)電池組的不一致性出現(xiàn)影響,連接片阻值不盡相同,極柱到各單體電池支路的阻值不同,遠(yuǎn)離極柱的電池因連接片較長(zhǎng)而阻值較大,電流則較小,連接片會(huì)使得與極柱相連的單體電池最先達(dá)到截止電壓,造成能量利用率降低,影響電池性能,而且該單體電池提前老化會(huì)導(dǎo)致與其相連的電池過(guò)充,造成安全隱患。


隨著電池循環(huán)次數(shù)增多,將造成歐姆內(nèi)阻新增,容量衰減,歐姆內(nèi)阻與連接片阻值的比率將發(fā)生變化。為保證系統(tǒng)安全性,必須考慮連接片阻值的影響。


BMS輸入電路


電池管理系統(tǒng)(BMS)是電池組正常運(yùn)行的保障,但BMS輸入電路會(huì)對(duì)電池的一致性出現(xiàn)不利影響。電池電壓的監(jiān)測(cè)方法有精密電阻分壓、集成芯片采樣等,這些方法由于電阻與電路板通路的存在,無(wú)法防止采樣線外載漏電流,電池管理系統(tǒng)電壓采樣輸入阻抗將新增電池荷電狀態(tài)(SOC)的不一致性,影響電池組的性能。


5SOC估算誤差


SOC不一致出現(xiàn)的原因有單體電池初始標(biāo)稱容量不一致和工作中單體電池標(biāo)稱容量衰減速度不一致。關(guān)于并聯(lián)電路,單體電池的內(nèi)阻差異會(huì)造成電流分配不均,進(jìn)而導(dǎo)致SOC的不一致。SOC算法包括安時(shí)積分法、開(kāi)路電壓法、卡爾曼濾波法、神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法、模糊邏輯法、放電測(cè)試法等。


安時(shí)積分法在起始荷電狀態(tài)SOC0比較準(zhǔn)確時(shí)有較好的精度,但是庫(kù)侖效率受電池荷電狀態(tài)、溫度和電流等狀態(tài)的影響較大,難以準(zhǔn)確測(cè)量,因此安時(shí)積分法很難達(dá)到荷電狀態(tài)估計(jì)的精度要求。開(kāi)路電壓法在較長(zhǎng)時(shí)間靜置之后,電池的開(kāi)路電壓與SOC存在確定的函數(shù)關(guān)系,通過(guò)測(cè)量端電壓來(lái)獲得SOC的估計(jì)值。開(kāi)路電壓法具有估算精度高的優(yōu)點(diǎn),但是靜置時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn)也限制了其使用范圍。


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