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石墨烯或可改變的泊松比和受拉收縮的異常行為

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年06月09日  

  最近石墨烯研究新聞不斷,俄羅斯朗道理論物理研究所(ITF)的科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)石墨烯的泊松比可通過(guò)改變外加拉力控制,這個(gè)發(fā)現(xiàn)完結(jié)了眾科學(xué)家對(duì)石墨烯泊松比曠日持久的爭(zhēng)論。為什么石墨烯的泊松比如此重要?因?yàn)樗粌H僅是一個(gè)性能指數(shù),它身后隱匿著眾多特性都會(huì)直接影響到我們對(duì)石墨烯的定義,所以這次發(fā)現(xiàn)是顛覆性的。

  眾所周知,奇跡材料石墨烯是由單層碳原子組成的二維材料,它非常具有爭(zhēng)議性,因?yàn)樗诤芏喾矫姹憩F(xiàn)出與傳統(tǒng)材料完全不同的異常行為。其中之一就是它的電性能和彈性之間的關(guān)系,石墨烯具有極高的電荷遷移率,但是這個(gè)值并不是固定的,會(huì)受彈性影響,在不同的彈性力下遷移率值會(huì)大幅改變。物理學(xué)家一直在試圖找到充分反映這種異常行為的原因,他們希望找到能夠解釋這種現(xiàn)象并且普遍適用的物理特征。一旦解決了,我們將能更有效地使用石墨烯,也更容易創(chuàng)造所需的新材料。但是,研究人員一直沒(méi)有發(fā)現(xiàn)任何合理解釋,直到最近。

  對(duì)于大多數(shù)材料,受到拉伸時(shí),它們都發(fā)生橫向收縮,就像拉橡皮筋一樣。然而,大約在一百年前,德國(guó)物理學(xué)家沃爾德馬沃伊特發(fā)現(xiàn)黃鐵礦晶體在拉伸下卻發(fā)生膨脹。這類拉伸時(shí)表現(xiàn)出異常行為的材料被稱為拉脹材料,在20世紀(jì)70年代后期,科學(xué)家第一次人造出這類材料。拉脹材料異常的秘密來(lái)自它們不尋常的幾何形狀,當(dāng)材料松弛時(shí),它們的結(jié)構(gòu)單元相互折疊,但當(dāng)受到拉應(yīng)力時(shí),折疊結(jié)構(gòu)被拉展開(kāi),尺寸瞬間變大。

  拉脹材料具有許多不同尋常的功能,這些功能將有助于改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)并創(chuàng)建新技術(shù)。傳統(tǒng)材料在受熱時(shí)會(huì)膨脹,這會(huì)產(chǎn)生各種機(jī)械應(yīng)力并進(jìn)一步擾動(dòng)破壞它們的原有性能。但拉脹材料恰恰相反,在受熱時(shí)它們可能會(huì)收縮,因此我們可以試圖用拉脹材料和傳統(tǒng)材料復(fù)合做成具有零膨脹比的復(fù)合材料。這樣子的話,隨著溫度的升高,傳統(tǒng)材料體積擴(kuò)大,但拉脹材料可以很好地進(jìn)行彌補(bǔ)實(shí)現(xiàn)最后體積的穩(wěn)定。

  我們通常定義材料在張力下橫向收縮或伸展的材料能力稱為泊松比。對(duì)于普通材料泊松比一般都是正值,但拉脹材料的泊松比是負(fù)值。Kachorovskii說(shuō):“科學(xué)家們一直對(duì)石墨烯泊松比感興趣,很長(zhǎng)一段時(shí)間以來(lái),我們普遍認(rèn)為它是負(fù)值。但是最近的一些數(shù)值計(jì)算表明,石墨烯泊松比可能是正值也可能是負(fù)值。乍一看,各種計(jì)算結(jié)果完全相互矛盾。”

  泊松比的測(cè)量是很難的,對(duì)石墨烯來(lái)說(shuō)更難。因?yàn)樯L(zhǎng)石墨烯一般都是在襯底上,各種各樣的襯底會(huì)妨礙我們測(cè)到石墨烯真正的泊松比值。如果我們不用襯底,單片的石墨烯又非常小,根本不可能將它夾在夾具上進(jìn)行受控拉伸試驗(yàn)。那泊松比就不需要測(cè)了么?不,研發(fā)碳材料技術(shù)的研究者和工程師們對(duì)這個(gè)有需求,他們需要準(zhǔn)確知道石墨烯是否拉脹。

  所以朗道理論物理研究所的科學(xué)家們一直在這個(gè)問(wèn)題上努力,他們起始是想設(shè)法“調(diào)和”之前矛盾的計(jì)算結(jié)果,并找到精確的石墨烯泊松比參數(shù)。然而,隨著研究向前推進(jìn),他們發(fā)現(xiàn)這個(gè)數(shù)不是固定值,它會(huì)隨著所施加的張力發(fā)生改變。研究員Kachorovskii對(duì)此補(bǔ)充道:“石墨烯受到很大的拉應(yīng)力時(shí),會(huì)像普通材料一樣泊松比為正值。然而隨著拉應(yīng)力減小,石墨烯就開(kāi)始呈現(xiàn)出拉脹材料的特性,表現(xiàn)出負(fù)的泊松值。”

  隨后,他們對(duì)泊松比與拉伸之間的這種不尋常的聯(lián)系進(jìn)行了解釋。雖然大部分人看到的石墨烯圖片都是平坦的二維碳原子片,但事實(shí)不是這樣。它們其實(shí)有很多彎曲和波浪,這些彎曲波沿著這個(gè)“薄片”運(yùn)行。它們傾向于將石墨烯從扁平狀態(tài)變成皺折狀態(tài),所以石墨烯不是單純的扁平狀而是褶皺狀,它們“折疊”得如此恰當(dāng)以至于表現(xiàn)得像平坦的二維結(jié)構(gòu)。Kachorovskii解釋說(shuō):“長(zhǎng)期以來(lái)科學(xué)界對(duì)膜的認(rèn)識(shí),是相信不會(huì)存在像石墨烯這樣的二維晶體的,他們認(rèn)為它們總是努力縮小成球。

  “然而正如我們所見(jiàn),石墨烯的發(fā)現(xiàn)粉碎了這個(gè)理論。石墨烯表面的存在一定類似于拉伸壓縮的波動(dòng),它們和表面的褶皺會(huì)發(fā)生非線性作用,妨礙石墨烯收縮成球。所以嚴(yán)格說(shuō)來(lái),石墨烯其實(shí)算不得二維晶體,它應(yīng)該是處于二維和三維之間的中間態(tài)。”

  那泊松比值到底為什么會(huì)改變符號(hào)?這是因?yàn)樵谕饧永ο拢┍砻婀逃械睦瓑翰▌?dòng)會(huì)和外應(yīng)力造成的滑動(dòng)作用產(chǎn)生一個(gè)競(jìng)爭(zhēng)作用。當(dāng)外應(yīng)力較高,則拉脹行為被抑制,泊松比表現(xiàn)為正值,當(dāng)外應(yīng)力減小,則石墨烯表面褶皺產(chǎn)生的拉壓波動(dòng)起主導(dǎo)作用,使泊松比變負(fù)值,這就是泊松比符號(hào)發(fā)生變化的原因。

  Kachorovskii說(shuō):“橫向彎曲波的褶皺中存儲(chǔ)了額外的能量,這是石墨烯表現(xiàn)出異常彈性和其他特殊性質(zhì)的原因。這也就解釋了石墨烯受熱為什么會(huì)縱向收縮,因?yàn)樗臋M向褶皺處發(fā)生了折疊,所以表現(xiàn)出和大部分材料都不同的收縮行為。因此我們認(rèn)為那個(gè)能夠解釋石墨烯行為的普遍特征就是泊松比。只要對(duì)泊松比了解得足夠透徹,我們將能更清晰地解釋石墨烯的異常行為并進(jìn)一步預(yù)測(cè)其他性能。”

  更有意義的是,目前的成果也解釋了為什么以前對(duì)石墨烯泊松比的研究會(huì)有矛盾。“通過(guò)計(jì)算,我們得到了一個(gè)分析完整石墨烯薄片的彈性平衡方程組,結(jié)果表明石墨烯薄膜有兩種行為模式:通常情況下,石墨烯的所有性質(zhì)由標(biāo)準(zhǔn)值確定,算得泊松比是正值。與此同時(shí),對(duì)于比所謂的金茲堡長(zhǎng)度(對(duì)于石墨烯,金茲堡的長(zhǎng)度范圍是從40到70埃)大的樣本,拉脹行為出現(xiàn),計(jì)算得到負(fù)泊松比。”Kachorovskii補(bǔ)充道,“實(shí)際中使用的樣本尺寸肯定更大,因此我們可以看到最不尋常的拉脹行為。”

  這種現(xiàn)象的解釋也與不同類型的波相關(guān),這些波以非常復(fù)雜的方式相互作用。金茲堡長(zhǎng)度表征了這些相互作用不再被忽略的尺度,在這個(gè)尺度上它們開(kāi)始使材料出現(xiàn)異常行為,比如這種大規(guī)模的相互作用阻礙二維晶體收縮成球。不同的物質(zhì)具有不同的金茲堡長(zhǎng)度,知道它們的具體范圍對(duì)新材料的開(kāi)發(fā)極其重要。

  Kachorovskii提醒到,通常人們?cè)跊](méi)有計(jì)算金茲堡長(zhǎng)度的情況下創(chuàng)造新材料,然后試圖在它們的屬性中發(fā)現(xiàn)特殊之處,這是完全不對(duì)的做法。倘若金茲堡長(zhǎng)度大到1公里,那么普通大小的樣本根本就不會(huì)顯示出任何特殊屬性。所以說(shuō)知道金茲堡長(zhǎng)度是非常重要的。

  石墨烯泊松比的爭(zhēng)論告一段落,石墨烯拉脹異常行為也得到一個(gè)完美的解釋。鑒于石墨烯的性能如此容易受外加力的影響,我們可以用它建造高敏感的聲音傳感器,因?yàn)槁暡梢岳焓┠ぃ诓煌睦斐潭认率┑碾娮枰矔?huì)顯著改變。朗道理論物理研究所的研究院已經(jīng)把這個(gè)應(yīng)用提上日程了,他們計(jì)算過(guò)這種探測(cè)器的靈敏度極高。除此之外,聲音在拉脹材料中的傳播速度遠(yuǎn)高于正常材料,因此當(dāng)石墨烯處于拉脹狀態(tài)時(shí),聲音傳播得超快,有利于我們建造響應(yīng)速度超快的傳感器,能夠快速檢測(cè)聲音的振蕩變化。

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